4- Mercaptopyridin CAS 4556-23-4

Die Reaktivität von 4- mpy stammt aus seinen beiden potenziellen Donoratomen: dem Stickstoff des Pyridinrings und des Schwefel der Thiol -Gruppe. Abhängig von den Metallionen- und Reaktionsbedingungen kann 4- mpy mehrere Koordinationsmodi aufweisen:

• Monodentatkoordination: Der Ligand kann allein durch das Stickstoff- oder Schwefelatom allein binden, obwohl die Stickstoffkoordination aufgrund seiner stärkeren Basizität häufig bevorzugt wird.
• Koordination der Backed: Sowohl die Stickstoff- als auch die Schwefelatome können an der Bindung teilnehmen und Chelatringe bilden, die die Stabilität des Komplexes verbessern.
• Überbrückungskoordination: In polymeren oder erweiterten Strukturen kann {4- mpy als Brücke zwischen zwei oder mehr Metallzentren wirken, was zur Bildung von Koordinationspolymeren oder Metall-organischen Rahmenbedingungen (MOFs) beiträgt.

Diese Anpassungsfähigkeit ermöglicht es 4- mpy, eine breite Palette von Metallkomplexen mit unterschiedlichen Geometrien zu stabilisieren, von mononuklearen bis polynuklearen Spezies.

Zahlreiche Metallkomplexe von 4- mpy wurden synthetisiert und strukturell charakterisiert, was Einblicke in ihre Koordinationsumgebungen und Eigenschaften liefert.

• Silber (i) Komplexe: Die Synthese von Silber (i) 4- MPY -Komplexen umfasst häufig die Reaktion von Agno₃ mit 4- mpy in Lösung. Diese Komplexe weisen typischerweise lineare oder trigonale planare Geometrien um das Silberzentrum auf, wobei der Ligand durch Stickstoff oder Schwefel koordiniert. Zum Beispiel wurde [Ag (4- mpy) ₂] no₃ gemeldet, wobei 4- mpy als monodentates n-donor-Ligand fungiert.
• Cadmium (II) -Komplexe: Cadmium (ii) bildet aufgrund seiner höheren Koordinationszahl komplexere Strukturen mit {4- mpy. Polymere Cadmium (ii) 4- MPY-Komplexe wurden synthetisiert, wobei der Ligand in einem Brückenmodus aufweist und CD²⁺-Ionen mit eindimensionalen Ketten oder zweidimensionalen Schichten verbindet. Die Kristallstrukturen zeigen, dass das Schwefelatom zusätzlich zu Stickstoff häufig an der Bindung beteiligt ist, was zu einer dauerhaften oder Überbrückungskoordination führt.

Spektroskopische Techniken wie NMR, IR und UV-Vis-Spektroskopie werden verwendet, um die elektronische Umgebung der Komplexe zu untersuchen, während die Röntgenkristallographie definitive Strukturinformationen liefert.

4- mpy-basierte Metallkomplexe haben sich als Katalysatoren in verschiedenen organischen Transformationen vielversprechend gezeigt. Die Fähigkeit des Liganden, die elektronischen Eigenschaften des Metallzentrums zu modulieren, verbessert seine katalytische Aktivität und Selektivität.

• Oxidationsreaktionen: Einige 4- -Mpy -Metallkomplexe wurden als Katalysatoren für die Oxidation von Alkoholern zu Aldehyden oder Ketonen untersucht. Das Schwefelatom kann eine Rolle bei der Stabilisierung von reaktiven Zwischenprodukten oder bei der Erleichterung der Sauerstoffübertragung spielen.
• CC -Kopplungsreaktionen: Übergangsmetallkomplexe von 4- mpy wurden auf ihr Potenzial bei Kreuzkupplungsreaktionen wie Suzuki oder Heck-Reaktionen untersucht, da sie Arylhaliden oder Olefine aktivieren können.

Die Abstimmung der Koordinationsumgebung ermöglicht die Optimierung der katalytischen Leistung durch Variation des Metallion- oder Ligandensubstituenten.

Bestimmte 4- mpy -Metallkomplexe weisen interessante magnetische Eigenschaften auf und machen sie Kandidaten für molekulare Magnete oder Spin -Crossover -Materialien.

• Polynukleare Komplexe: Komplexe, die mehrere Metallionen enthalten, die von {4- MPY -Liganden überbrückt wurden, können eine magnetische Kopplung zwischen den Metallzentren zeigen, was zu Phänomenen wie Ferromagnetismus oder Antiferromagnetismus führt.
• Spin -Crossover -VerhaltenEs wurde berichtet, dass einige Eisen (ii) 4- -Komplexe Spinübergänge unterziehen, wobei die Metallionen zwischen Hochspin- und niedrigem Spinzustand als Reaktion auf Temperatur oder Licht mit potenziellen Anwendungen in der Datenspeicherung oder -erfindung wechseln.

Das Design solcher Materialien beruht auf der Kontrolle der Ligandenfeldstärke und der intermolekularen Wechselwirkungen innerhalb des Komplexes.

4- MPY -Metallkomplexe zeigen auch Potential in lumineszierenden Anwendungen wie Sensoren, OLEDs oder Bioimaging -Wirkstoffen.

• Lanthanidkomplexe: Seltene Erdmetallkomplexe von 4- mpy, insbesondere solche, die Europium (iii) oder Terbium (III) enthalten, können aufgrund des Antenneneffekts eine intensive Lumineszenz aufweisen
• Übergangsmetallkomplexe: Einige Kupfer (i) oder Zink (ii) {4- MPY -Komplexe werden in der sichtbaren Region mit potenziellen Anwendungen in Beleuchtung oder Anzeigetechnologien emittiert.

Die photophysikalischen Eigenschaften dieser Komplexe können durch Modifizierung der Ligandenstruktur oder der Metallumgebung fein abgestimmt werden.