Triphenylphosphin, Summenformel c18h15p, Molekulargewicht 262,30. Dabei handelt es sich um ein weißes bis cremefarbenes kristallines Pulver. Es ist in Alkohol, Benzol und Trichlormethan leicht löslich und in Wasser unlöslich. Triphenylphosphin ist ein wichtiger Ligand für homogene Katalysatoren, die in der petrochemischen und feinchemischen Produktion verwendet werden. Seine neuen Einsatzmöglichkeiten werden ständig weiterentwickelt und die Nachfrage steigt von Jahr zu Jahr.
Triphenylphosphin ist ein Triphenylsubstituent von Phosphin, der hauptsächlich reduktiv und nukleophil ist. Seine Anwendungsgebiete sind wie folgt:
1. Wichtiger Ligand eines homogenen Katalysators, der in der petrochemischen und feinchemischen Produktion verwendet wird.
2. Grundrohstoff des Rhodiumphosphinkomplexkatalysators.
3. Es spielt eine wichtige Rolle bei der Synthese von Vitamin D2, Vitamin A, Chlorpromycin und anderen Arzneimitteln und Pflanzenpigmenten.
4. Aufheller, Wärmestabilisatoren, Lichtstabilisatoren, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Antistatika, Gummi-Ozonschutzmittel und analytische Reagenzien in der Farbstoffindustrie.
5. Triphenylphosphin wird in der chemischen Industrie häufig verwendet. Es ist ein wichtiger Katalysator für die Synthese von Feinchemikalien. Durch technische Verbesserungen können neue Katalysatoren für die Erdölverarbeitung besser eingesetzt werden; Neue Biokatalysetechnologie und Katalysator; Neue und effiziente Katalysatoren für den Umweltschutz; Neue Katalysatoren für die organische Synthese; Neue hocheffiziente Katalysatoren für Polyolefine; Neue Materialien für Katalysatorträger und verschiedene neue katalytische Promotormaterialien; Es kann auch als funktionelle Feinchemikalie und neue Spezialchemikalien für die Papierherstellung verwendet werden; Neue Ölfeldchemikalien, die für die schützende Ausbeutung und verbesserte Ölförderung geeignet sind; Neue Tenside; Hochleistungsfähige funktionelle Beschichtungen und Additive auf Wasserbasis; Neue Textilfärbe- und Ausrüstungshilfsmittel; Hochleistungsfähiger, umweltfreundlicher Klebstoff; Neue Sicherheits- und Umweltschutzpigmente und -farbstoffe; Leistungsstarke, umweltfreundliche Lederchemikalien. Triphenylphosphin kann auch als wichtiges chemisches Produkt für die chemische Synthese verwendet werden, beispielsweise als Zwischenprodukt bei der Synthese von Carotin, Cefprozil und Cefdinir.
Triphenylphosphin ist ein wichtiger Ligand homogener Katalysatoren, die in der modernen petrochemischen und feinchemischen Produktion verwendet werden, wie z. B. Wilkinson-Katalysatoren für die homogene katalytische Hydrierung von Olefinen und Vistamoxin-Reagenzien, die in der feinchemischen Industrie verwendet werden und weit verbreitet sind. Über die Synthese von Triphenylphosphin wird seit langem in der Literatur berichtet. Es gibt drei Hauptmethoden:
(1) Grignard-Reagenz-Methode;
(2) Triphenylphosphinoxid-Reduktionsverfahren;
(3) Natriummethode.
Bereits 1882 berichtete Michaelis, dass Natrium, Brombenzol und Phosphortrichlorid zur Herstellung von Triphenylphosphin aus Ether verwendet werden“, doch die rückständige Technologie zur Herstellung von Natriumsand und die Verwendung von Ether im frühen Stadium schränkten die Anwendung und Entwicklung der Natriummethode ein Aus Literaturberichten geht hervor, dass sich die Hauptforschungsarbeiten nach 1960 konzentrierten. In den 1960er und 1970er Jahren waren die Grignard-Methode und die Natriummethode die Hauptforschungsarbeiten, und es wurden 14 Patente gemeldet. Seit den 1980er Jahren ist die Forschungsarbeit hauptsächlich das Natriumverfahren und das Triphenylphosphinoxid-Reduktionsverfahren, und 17 Patente wurden gemeldet.
Vergleichen Sie drei Methoden:
Grignard-Verfahren: Es wird seit langem in der Großserienproduktion eingesetzt. Obwohl die Ausbeute durch Dodonov und andere auf 76 Prozent - 91 Prozent verbessert wurde, ist sie aufgrund des großen Verlusts an Lösungsmittel Tetrahydrofuran, des hohen Preises und des langen Zyklus sowie des großen Verlusts an Betriebskomplexwirkstoff Tetrahydrofuran nicht ideal Preis und langer Zyklus.
Triphenylphosphinoxid-Reduktionsverfahren: Die Forschung begann mit der Wiederverwendung von Abfallkatalysatoren und steigerte sich allmählich, aber der Preis der verwendeten Reduktionsmittel wie R3a l.naa ih4 plus a ICL3, clsih, S plus Pd/C usw. ist relativ hoch. Wenn es in der industriellen Produktion eingesetzt wird, sind die Kosten immer noch sehr hoch und es kann den wachsenden Triphenylphosphinmarkt nicht decken.
Natriummethode: Die verwendeten Rohstoffe sind metallisches Natrium, halogeniertes Benzol, Phosphortrihalogenid und die Lösungsmittel sind Toluol, Butylether, Benzol, Diethylether usw. Die in der Literatur angegebenen Ausbeuten liegen bei 44 bis 95 Prozent. Im Gegensatz dazu bietet die Natriummethode die Vorteile geringer Kosten, kurzer Reaktionszyklen und einfacher Bedienung. Mit der Entwicklung der Natriumsand-Produktionstechnologie im In- und Ausland.
Die Verbesserung der Technik hat sehr gute Entwicklungsaussichten und es wird geschätzt, dass sie die Grignard-Methode in der beherrschenden Stellung ersetzen wird.
Es gibt zwei Möglichkeiten, Triphenylphosphin nach der Natriummethode herzustellen:
Eine davon ist die einstufige Reaktion der Mischung aus Natrium, Chlorbenzol und Phosphortrichlorid, die eine katalytische Initiierung erfordert;
Der andere Weg besteht darin, dass Natrium und Chlorbenzol zunächst Natriumbenzol bilden und dann mit Phosphortrichlorid zu Triphenylphosphin reagieren.
Unter der Voraussetzung, einen guten Katalysator auszuwählen, bietet die erstere Methode mehr Vorteile. Es verfügt nicht nur über einen kurzen Zyklus und einfache Schritte, sondern kann auch die Auswirkungen des Verlusts von hochaktivem Natriumbenzol vermeiden.
Bisher gibt es nur wenige Berichte zur einstufigen Synthese, und alle davon sind Patente. Als Katalysatoren werden Triphenylphosphin und Dichlortriphenylphosphin ausgewählt, die Ausbeute liegt unter 93 Prozent. Wir wählten Dibromtriphenylphosphin als Katalysator, über das in der Literatur nicht berichtet wurde, und wählten die kostengünstige Natriummethode zur Synthese von Triphenylphosphin in einem Schritt und erzielten ideale Ergebnisse mit einer Ausbeute von 92,4 Prozent. Gleichzeitig ist die Herstellung von Triphenylphosphin mit Dibromtriphenylphosphin als Katalysator ein idealer Syntheseweg mit geringen Kosten. Er zeichnet sich durch niedrige Kosten, einfache Bedienung, hohe Ausbeute und reines Produkt aus. Die Startkontrolle der Reaktion ist besser als die von Triphenylphosphin und Dichlortriphenylphosphin. Die optimalen Reaktionsbedingungen sind: Reaktionstemperatur 30–40 °C; Das Materialverhältnis Na "PHC l.pcl beträgt 6,1,3. * 1, die Reaktionsstarttemperatur beträgt 50 bis 60 Grad C und der durchschnittliche Durchmesser von Natriumsand beträgt vorzugsweise weniger als 40 μm. Er sollte dem katalytischen Qualitätsindex entsprechen , eine Vorbehandlung vor der Reaktion ist jedoch unerlässlich. Die durchschnittliche Ausbeute betrug 80,15 Prozent und die Reinheit lag bei > 99 Prozent.