Triphenylphosphin, eine organische Verbindung mit der chemischen Formel C18H15P, ist ein weißes kristallines Pulver, unlöslich in Wasser, leicht löslich in Ethanol, löslich in Benzol, Aceton, Tetrachlorkohlenstoff und leicht löslich in Ether. Es wird hauptsächlich in der organischen Synthese verwendet. Es ist der Rohstoff des Polymerisationsinitiators und des Antibiotikums Clindamycin. Es ist auch die Standardprobe für die organische Mikroanalyse und Bestimmung von Phosphor.
Es wird den menschlichen Körper unter intensiver Exposition stimulieren. Wenn es lange Zeit einer Neurotoxizität ausgesetzt ist, ist es eine gefährliche Substanz und kann nicht mit starken Oxidationsmitteln koexistieren. Die Reaktivität von Arylphosphinen mit Sauerstoff ist geringer als die von Benzyl- und Alkylphosphinen. Die Oxidation von Triphenylphosphin durch Luft ist jedoch sehr offensichtlich und bildet Triphenylphosphinoxid. Triphenylphosphin ist nicht leicht zu entzünden und zu explodieren, aber wenn es erhitzt und zersetzt wird, erzeugt es giftigen Phosphin und Pockenrauch. Die Operation sollte im Abzug durchgeführt werden.
Synthetisches Triphenylphosphin: Erhitzen Sie die dispergierte Natriumsandlösung bei 55 ~ 60 ° C, fügen Sie 0,9 g Dibromtriphenylphosphin unter dem Schutz von Stickstoff hinzu, dann lassen Sie 3 ml 46,7 g Chlorbenzol und 19,0 g Phosphortrichloridmischung fallen, stehen Sie für 5 Minuten, warten Sie, bis Schwarz lokal erscheint, kontrollieren Sie die Temperatur bei 35 ± 5 ° C und lassen Sie den Rest der Mischung fallen, 1 Beenden Sie das Tropfen in 5 Stunden. Erhöhen Sie die Temperatur der Reaktionslösung auf 55 + 5 "C, setzen Sie die Reaktion für 30 Minuten fort, kühlen und filtern, waschen Sie den Rückstand mit 60 ml Toluol für 3 mal, kombinieren Sie die Waschlösung und das Filtrat, konzentrieren, kühlen und fällen Sie weiße Kristalle, insgesamt 33,5g, die Ausbeute beträgt 92,4% (berechnet durch PCB) und die Reinheit beträgt ≥ 99,0% (GC-Methode).
Verwendung von Triphenylphosphin:
1. Es wird als Rohstoff für die organische Synthese, Polymerisationsinitiator, Antibiotikum Clindamycin und Standardprobe für die organische Mikroanalyse und Bestimmung von Phosphor verwendet.
2. Herstellung von Palladium, Iridium, Rhodium, Nickel und anderen komplexen Katalysatoren, Wfttig-Reagenz, Triphenylphosphindihalogenid-Desoxygenierung (N-Pyridinoxid, Nitrosobenzol, Hydroperoxid), Entschwefelungs- und Entbromierungsreagenzien. Lassen Sie eine a-Bromnitro-Verbindung Nitril produzieren. Reaktion mit fettigen Diazoverbindungen zur Synthese a_ Ketonaldehyd β Monoketosäure. Beckmann-Umlagerung. Dequaternisierung von Pyridiniumsalz. Es wird in einigen Synthesen zusammen mit Bromjod, Tetrachlorkohlenstoff (Brom), n-bromiertem Butadienimin usw. verwendet.
3. Triphenylphosphin ist ein recht häufiges Reduktionsmittel. In den meisten Fällen wird die Reaktion durch die Bildung von Triphenylphosphinoxid (eine thermodynamisch günstige Reaktion) angetrieben. Darüber hinaus wird Triphenylphosphin häufig als Ligand für Metallkatalysatoren verwendet.
Desoxidationsmittel. Photoverzögerndes Reagenz. Azidreduktionsmittel: Es kann organisches Azid durch Kombination mit Wasser zu Amin reduzieren.
Rn3+ PH3p + H2O = RNH2+ PH3PO+ N2
Alkynat-Dien-Reaktionskatalysator: α,β- Alkylat wird unter der Katalyse von Triphenylphosphin zu konjugiertem Dienester (Sorbat) umangeordnet: Phosphorylid, das bei der Synthese der Wittig-Reaktion verwendet wird:
H3P + CH3Br → PH3P-CH3Br - (trockener Äther, Phli) → PH3P-CH2P
Desoxygenierungstriphenylphosphin wird häufig bei der Reduktion von Wasserstoffperoxid oder Endoperoxid verwendet. Die Reaktion ist mit dem Substrat verwandt und kann Alkohole, Carbonylverbindungen oder Epoxide erzeugen. Die Hauptantriebskraft dieser Art von Reaktion ist, dass Triphenylphosphin eine starke p = o-Bindung mit einer relativ schwachen O-O-Bindung (188 ~ 209 kj / mol) bilden kann. Zum Beispiel kann Triphenylphosphin verwendet werden, um Geruchsoxide zu reduzieren und zu zersetzen und selektiv Ketone und Aldehyde herzustellen
Reaktion mit Aziden Triphenylphosphin reagiert mit organischen Aziden zu Iminophosphin
Iminophosphin ist ein relativ aktives Nucleophil, das leicht mit Elektrophilen zu reagieren ist. Zum Beispiel reagiert es mit Aldehyden und Ketonen zu Iminen und Triphenylphosphinoxiden. Diese Reaktion ähnelt der Wittig-Reaktion, die als Aza-Wittig-Reaktion bezeichnet wird. Die treibende Kraft dieser Reaktion ist auch auf die Bildung von Triphenylphosphinoxid zurückzuführen.
Reaktion mit organischem Sulfidtriphenylphosphin kann zyklische Schwefelverbindungen bei Raumtemperatur in Olefine umwandeln
Dehalogenierungsreaktion α- Bromierte Ketone reagieren mit Triphenylphosphin zu Ketonen
Die Reaktion mit organischen Epoxiden wird in Wasser und Acetonlösungsmittel refluxiert, und Triphenylphosphin kann Epoxidverbindungen unter Beteiligung von Natriumazid in Cycloimine umwandeln.
Herstellung von substituiertem Pyrrolanilin und Furan Dion reagieren mit Triphenylphosphin zu 1-Phenyl-2,5-pyrrolidon
Als Ligand aus Metallkatalysator bildet es einen Metallkatalysator mit vielen Übergangsmetallen als Liganden. Zum Beispiel ist Pd (PPh3) 4 ein wichtiger Katalysator, der häufig in katalytischen Kopplungsreaktionen eingesetzt wird. Es ist eine wichtige Methode, um Kohlenstoffbindungen aufzubauen. Sein Merkmal ist, dass die katalytischen Bedingungen mild sind. Zum Beispiel reagiert Phenylborsäure unter der gemeinsamen Wirkung von PD (PPh3) 4 und Ag2O direkt mit aromatischen halogenierten Kohlenwasserstoffen, um Biphenylverbindungen zu erzeugen, und die Ausbeute dieser Reaktion erreicht 90%
Neben Phenylborsäure und halogenierten Verbindungen können Magnesiumreagenzien, Zinkreagenzien, Zinnreagenzien, Siliziumverbindungen usw. als Substrate für Kopplungsreaktionen verwendet werden.
4. Es ist weit verbreitet in der Pharmazie, Petrochemie, Beschichtung, Gummi und anderen Industrien als Katalysator, Beschleuniger, Flammschutzmittel und analytisches Reagenz.
5. In Pestiziden kann Trimethylphosphit, ein Zwischenprodukt von Organophosphor, durch Umesterung synthetisiert werden, und dann kann eine Reihe von Organophosphor-Pestiziden wie Dichlorvos, Monocrotophos, Phosphorylamin erhalten werden. Darüber hinaus kann es als Stabilisator für synthetischen Kautschuk und Harz, als Antioxidans für PVC und als Rohstoff für die Synthese von Alkydharz und Polyesterharz verwendet werden.