Dithizon, der wissenschaftliche Name Diphenylcarbazon, Aussehen ist ein lila-schwarzes kristallines Pulver. Es ist schwierig, sich in Wasser und anorganischen Säuren aufzulösen, leicht löslich in Alkohol und Ether, leicht löslich in Kohlenwasserstofflösungsmitteln und löslich in Schwefelsäure-, Alkali- und Alkalimetallcarbonaten und wird schnell dunkelrot. Es lässt sich leicht in Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff auflösen und präsentiert sich grün. Es ist in Chloroform besser löslich. Seine Lösung ist instabil und leicht mit Sauerstoff angereichert. Es kann durch eine Schicht Schwefeldioxid geschützt werden. Ein aktives Wasserstoffatom im Molekül wird durch Metall ersetzt, und das Stickstoffatom bildet eine Koordinationsbindung mit Metallionen. Das Chelat wird gebildet. Die Lösung ist orange oder rot, und die Reaktion ist sehr empfindlich. Es ist leicht durch Luft zu oxidieren und kann durch Zugabe von wässriger Schwefeldioxidlösung geschützt werden.
Entdeckungsgeschichte davon:
Das typische kolorimetrische Reagenz ist Diphenylthiocarbazon, das 1882 von Emil Fischer entdeckt wurde. Er beobachtete, dass es sehr einfach ist, farbige Verbindungen mit Metallionen zu bilden, aber er setzte diese Forschung nicht fort. Im Jahr 1926 untersuchte Helmut Fischer diese Verbindung und berichtete über die Möglichkeit, sie für die Analyse zu verwenden, die in den 1930er Jahren vollständig genutzt wurde.
Synthetisches Dithizon: Bereiten Sie sich gemäß den folgenden Schritten vor.
1.) Herstellung von Phenylhydrazindithiocarbamat. Lösen Sie 13 g Phenylhydrazin in 60 ml Ether auf und fügen Sie 5,2 ml Schwefelkohlenstoff tropfenweise hinzu. Filtern Sie das erzeugte weiße Sediment heraus und waschen Sie es mit Äther, um etwa 15g zu erhalten.
2.) Herstellung von Diphenyldiaminothioharnstoff. Die oben genannten Produkte in ein Becherglas geben und in einem 96-98 °C warmen Wasserbad erhitzen. Nach dem Schmelzen setzen die Materialien Schwefelwasserstoff frei und verwandeln sich in gelbliche Kolloide. Wenn Ammoniakgas freigesetzt wird, entfernen Sie es aus dem heißen Bad und kühlen Sie es mit Wasser ab. Kühl mit Eis. Dann kühlen Sie es mit Eis ab, fügen Sie 15ml Wasser absolutes Ethanol hinzu, nehmen Sie es aus dem Eisbad, rühren Sie um und erhitzen Sie es leicht. Zu diesem Zeitpunkt verwandelt sich das Kolloid in ein kristallines Produkt, filtert es und wäscht es mit Ethanol, um etwa 7,5 G zu erhalten.
3.) Vorbereitung davon. Das oben erwähnte Diphenyldiaminothioharnstoff zu einer Kaliumlauge (6g Kaliumhydroxid gelöst in 60ml wasserfreiem Methanol) geben, 5min auf einem kochenden Wasserbad refluxieren, herausnehmen und in einem Eisbad abkühlen. Nach der Filtration wird das Filtrat mit Schwefelsäure angesäuert, bis kongolesrotes Testpapier seine Farbe ändert und dunkelblaue Ausscheidungen abgetrennt werden. Filtern Sie durch Absaugen und behandeln Sie dann das Sediment mit Kaliumlauge und Schwefelsäure. Nach der Filtration mit Wasser waschen, bis kein Sulfatradikal vorhanden ist. Trocknung bei 40 °C ergibt etwa 3G.
Bestimmung von Quecksilber in Wasser nach dem Prinzip der Spektrophotometrie: Faulenzen Sie die Probe mit Kaliumpermanganat und Kaliumpersulfat bei 95 ° C, wandeln Sie das gesamte enthaltene Quecksilber in zweiwertiges Quecksilber um und reduzieren Sie das überschüssige Oxidationsmittel mit Hydroxylaminhydrochlorid, Unter sauren Bedingungen reagieren Quecksilberionen mit der zugesetzten IT-Lösung zu Orangenchelat, Extrakt mit einem organischen Lösungsmittel, Waschen Sie den Überschuss mit Alkalilösung ab und messen Sie die Absorption bei einer Wellenlänge von 485nm, Berechnen Sie den Quecksilbergehalt in Wasser nach der Standardkurvenmethode. Für die Bestimmung von Quecksilber in Wasser durch Spektrophotometrie siehe die Bestimmung des Gesamtquecksilbers in der Wasserqualität Kaliumpermanganat Kaliumpersulfat-Aufschlussspektrophotometrie (gb7469-87). Fermentieren Sie die Probe mit Kaliumpermanganat und Kaliumpersulfat bei 95 ° C, wandeln Sie das gesamte enthaltene Quecksilber in zweiwertiges Quecksilber um und reduzieren Sie das überschüssige Oxidationsmittel mit Hydroxylaminhydrochlorid, unter sauren Bedingungen reagiert das Quecksilberion mit der hinzugefügten Lösung, um ein Orangenchelat zu bilden, mit organischem Lösungsmittel zu extrahieren, den Überschuss mit Alkalilösung abzuwaschen, die Absorption bei der Wellenlänge von 485nm zu messen, und berechnen Sie den Quecksilbergehalt im Wasser mit der Standardkurvenmethode. Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff können als organisches Lösungsmittel oder Extraktionsmittel verwendet werden. Ersteres ist wegen seiner geringen Toxizität weit verbreitet. Die minimale nachweisbare Konzentration von Quecksilber beträgt 2PG / L und die obere Bestimmungsgrenze beträgt 40pg / L. Es ist anwendbar auf die Überwachung von Industrieabwässern und Oberflächenwasser, die durch Quecksilber verschmutzt sind. Diese Methode hat strenge Anforderungen an die Kontrolle der Bestimmungsbedingungen. Insbesondere die Reinheit und Dosierung von Reagenzien sind sehr gefragt. Es sollte auch beachtet werden, dass Quecksilber eine hochgiftige Substanz ist. Die Quecksilberdithizon-haltige Chloroformlösung sollte nach der Extraktion nicht verworfen werden. Schwefelsäure sollte hinzugefügt werden, um das farbige Chelat zu zerstören und es von anderen Verunreinigungen in der Wasserphase zu trennen, und dann sollte das Chloroform durch erneutes Dämpfen zurückgewonnen werden. Die verbleibende abfallige Flüssigkeit, die Quecksilber enthält, wird mit Natriumhydroxidlösung neutralisiert, bis sie leicht alkalisch ist, und dann wird Natriumsulfidlösung unter Rühren zugegeben, um Quecksilber vollständig auszufällen, und der Niederschlag wird zurückgewonnen oder anderweitig behandelt. Wie bestimmt man Methylquecksilber in Wasser? Methylquecksilber in Wasser kann durch Gaschromatographie bestimmt werden. Einzelheiten entnehmen Sie bitte der Bestimmung von Methylquecksilber in der Umwelt mittels Gaschromatographie (GB/T 17132-1997). Diese Methode eignet sich zur Bestimmung von Methylquecksilber in Oberflächengewässern, Trinkwasser, häuslichen Abwässern, Industrieabwässern, Sedimenten, Fischkörpern, menschlichem Haar und Urin. (Weitere technische Informationen zu Qualitätsprüfung, -analyse und -prüfung, Stöchiometrie und Referenzmaterialien finden Sie in den nationalen Referenzmaterialien www.rmhot.com) Zunächst ist die Wasserprobe vorzubehandeln, um den Gehalt an Methylquecksilber an die Anforderungen der Bestimmung anzureichern, und dann wird der Gehalt an Methylquecksilber in der Probe durch Gaschromatographie (elektronischer Auffangdetektor) bestimmt. Die Vorbehandlungsmethode und die minimale Nachweiskonzentration sind für verschiedene Proben unterschiedlich. Methylquecksilber in Wasser, Sediment und Urin wurde durch die Vorbehandlungsmethode der Sekundäranreicherung mit Sulfhydrylgaze und Sulfhydrylbaumwolle bestimmt. Die nachweisbaren Konzentrationen betrugen 0,01 ng / l, 0,02 ug / kg bzw. 2 ng / l; Methylquecksilber in Fischen und menschlichem Haar wurde durch die Vorbehandlungsmethode der Salzsäurelösungsextraktion bestimmt. Die nachweisbaren Konzentrationen betrugen 0,1pg/l bzw. 1ug/kg.